顶空气相色谱法（HS-GC）是一种对处于密闭系统内的样品达平衡状态时挥发性成分的蒸汽进行气相色谱分析的技术，通过对样品上方的气体成分进行气相色谱分析以测定这些组分在原样品中的含量，是一种重要的分析分离方法。这种方法主要是采用气体进样，在使用这种方法进行色谱分析的时候，可以专一性地收集样品中容易挥发的成分，可以有效避免在去除溶剂时引发的噪音问题。这种技术目前在国际上的各种领域中，都有着广泛的应用。

顶空气相色谱法主要有三种分析方式，主要是静态顶空分析方法、动态顶空分析方法和顶空固相微萃取法。

1、静态顶空分析方法

这种方式主要是将适量的样品封闭在容器中，在一定的温度下放置一段时间后使样品的气体和液体达到平衡，这个时候，取这个封闭容器上方的空气进行分析，就可以分析出容器下方的液体或者固体的成分。但是，这种分析法主要分析沸点在200℃以下的组分，并且较容易挥发的样品使用这种方式更合适。而对予那些不容易挥发的物质，则需要首先进行化学衍生化的处理。

2、动态顶空分析方法

静态顶空分析方法需要在密闭且一定温度下，气液达到一定的平衡状态才能进行，而动态顶空分析的方法则不需要达到平衡状态，而是在还未达到平衡状态的时候就多次取样，直到样品的挥发物全部萃取出为止。

3、顶空固相微萃取法

固相微萃取法是利用待测物对火星固体表面有一定的吸附亲和力而达到分离富集的目的，这种方式是将萃取的纤维头防止在待测样品上空，将分析物萃取出。在气化室中，由于温度的上升，分析物对于纤维的亲和力下降，分析物被分离出，而它们所处的较小的体积可以保证分析物可以快速地转入色谱柱。

顶空气相色谱法是一种相对简单快速，且应用广泛的分析方法，在药品的检测中，主要应用于对具有芳香气味的中药的检测，对于那些利用所含芳香成分来判断其药性和标准的中药来说，这种方法尤为实用。同时，此法又有操作简单，分析快速，并且对环境的危害较小，具有绿色环保的特点。所以，顶空气相色谱法在食品检测和微生物鉴定中，得到广泛的应用。而其在重要检测中的应用，还需要加大研究和试验，才能发挥更好的作用和效果。